Если игра поддерживает оверлей Steam, то эта функция будет включена автоматически, нужно просто нажать SHIFT + TAB, чтобы его открыть.

Чтобы скрыть - нажмите те же кнопки еще раз.
Оверлей - это функция в стиме, которая позволяет пользоваться сервисом steam community, находясь при этом в игре, например, писать сообщения друзьям.